熱效應(yīng)等溫量熱測試儀是一種在恒定溫度條件下，高靈敏度、實(shí)時(shí)監(jiān)測樣品因物理、化學(xué)或生物過程所產(chǎn)生或吸收的熱量變化(即熱效應(yīng))的精密分析儀器。其主要目標(biāo)是量化系統(tǒng)在等溫環(huán)境中的熱流速率與總熱交換量，從而揭示反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)參數(shù)及材料穩(wěn)定性等關(guān)鍵信息。

一、基本定義與核心原理

等溫量熱測試儀的工作基于熱力學(xué)第一定律(能量守恒)和功率補(bǔ)償技術(shù)或熱電效應(yīng)測量。其最大特點(diǎn)是在整個(gè)實(shí)驗(yàn)過程中維持樣品溫度恒定(ΔT = 0)，通過檢測為維持該恒溫狀態(tài)所需輸入或輸出的補(bǔ)償功率，間接獲得樣品的熱流信號(hào)。

典型結(jié)構(gòu)包括：

樣品池與參比池：雙池設(shè)計(jì)，參比池通常為空或填充惰性物質(zhì)，用于消除環(huán)境干擾;

高精度溫度控制系統(tǒng)：采用珀?duì)柼?、電加熱器或水浴循環(huán)，控溫精度可達(dá) ±0.0001 K;

熱流傳感器/熱電堆：實(shí)時(shí)監(jiān)測微小熱流變化，靈敏度可達(dá) 0.1 μW 甚至 ncal/s 級(jí)別;

數(shù)據(jù)采集與分析系統(tǒng)：記錄熱流–時(shí)間曲線，并積分計(jì)算總放熱量或吸熱量1。

二、主要類型與應(yīng)用場景

根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域不同，等溫量熱儀可分為以下幾類：

1. 電池等溫量熱儀

專用于測量鋰離子電池、固態(tài)電池等在充放電過程中的產(chǎn)熱/吸熱行為。通過維持電池表面恒溫，精確測定其熱失控起始點(diǎn)、放熱速率、總反應(yīng)熱等，對(duì)電池安全性評(píng)估、熱管理系統(tǒng)設(shè)計(jì)至關(guān)重要。

2. 等溫滴定量熱儀(ITC)

主要用于生物分子相互作用研究，如蛋白質(zhì)–配體、DNA–藥物、酶–抑制劑等。通過微量注射配體到樣品池，實(shí)時(shí)記錄每次結(jié)合事件的焓變(ΔH)，一次實(shí)驗(yàn)即可獲得：

結(jié)合常數(shù)(KA 或 KD)、化學(xué)計(jì)量比(n)、焓變(ΔH)、熵變(ΔS)、吉布斯自由能(ΔG)

三、電池等溫量熱儀的技術(shù)優(yōu)勢

1.高精度等溫控制

采用功率補(bǔ)償或主動(dòng)溫控技術(shù)，維持電池表面溫度恒定，控溫精度可達(dá) ±0.005°C 甚至 ±0.001°C。消除環(huán)境溫度波動(dòng)對(duì)熱流測量的干擾，確保數(shù)據(jù)可靠性。

2.超高熱流靈敏度

可檢測低至 0.02 W(20 mW)甚至微瓦級(jí)的熱流變化。能準(zhǔn)確捕捉低倍率充放電、自放電、副反應(yīng)等微弱熱效應(yīng)。

3.直接測量熱功率與總熱量

實(shí)時(shí)輸出 放熱/吸熱功率(W)、累積熱量(J)、最大放熱速率 等關(guān)鍵參數(shù)。數(shù)據(jù)可直接用于熱管理系統(tǒng)建模與仿真。

4.支持寬溫域測試

控溫范圍通常為 -40°C 至 +100°C，部分機(jī)型可達(dá) -80°C ~ 250°C。適用于極寒地區(qū)動(dòng)力電池、高溫儲(chǔ)能等特殊工況研究。

5.集成電化學(xué)測試功能

內(nèi)置充放電模塊，支持 恒流/恒壓充電、多通道電流設(shè)置、SOC實(shí)時(shí)計(jì)算。同步記錄電壓、電流、溫度、熱流等多維數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)“電–熱”耦合分析。

6.具備參比電池或校準(zhǔn)模式

通過參比電池消除背景熱干擾，或使用標(biāo)準(zhǔn)熱源進(jìn)行系統(tǒng)校準(zhǔn)，提升測量準(zhǔn)確性。

7.安全與自動(dòng)化設(shè)計(jì)

支持 遠(yuǎn)程網(wǎng)絡(luò)操控，實(shí)驗(yàn)人員可在安全距離外操作;可選配 氮?dú)庵脫Q模塊(5~25 L/min)，防止熱失控引發(fā)燃燒或爆炸。

8.適用于多種電池類型：兼容 鋰離子、鈉離子、固態(tài)電池、軟包、圓柱、方形單體電池等。

四、典型工作流程

1.實(shí)驗(yàn)前準(zhǔn)備

清潔測試腔室，檢查傳感器與夾具狀態(tài);根據(jù)電池尺寸選擇適配夾具，確保良好熱接觸;連接電極線，確認(rèn)電氣連接無虛接或短路風(fēng)險(xiǎn)。

2.樣品安裝

將待測電池固定于測試平臺(tái)，貼附溫度傳感器(通常位于電池大面中心);若需惰性氣氛保護(hù)，開啟氮?dú)庵脫Q系統(tǒng)并設(shè)定流量。

3.參數(shù)設(shè)置

設(shè)定目標(biāo)測試溫度(如25°C、45°C);配置充放電協(xié)議：電流大小、充放電倍率(如1C、2C)、截止電壓、循環(huán)次數(shù)等;設(shè)置數(shù)據(jù)采集頻率(通常每秒1–10次)。

4.系統(tǒng)平衡

啟動(dòng)溫控系統(tǒng)，等待電池溫度穩(wěn)定至設(shè)定值(通常需30–60分鐘);確認(rèn)基線熱流平穩(wěn)，無異常波動(dòng)。

5.開始測試啟

動(dòng)充放電程序，儀器同步記錄：

電壓、電流、SOC、電池表面溫度、實(shí)時(shí)熱流功率(W)、累積放熱量(J)

6.過程監(jiān)控

實(shí)時(shí)觀察熱流曲線是否出現(xiàn)異常尖峰(可能預(yù)示副反應(yīng)或熱失控);如遇過熱或氣體釋放，可觸發(fā)安全聯(lián)鎖機(jī)制(如自動(dòng)斷電、啟動(dòng)排氣)。

7.測試結(jié)束與數(shù)據(jù)分析

停止充放電，繼續(xù)監(jiān)測直至熱流回歸基線;

導(dǎo)出數(shù)據(jù)，計(jì)算：總產(chǎn)熱量、最大放熱功率、不同SOC區(qū)間的熱效率、與理論焦耳熱的偏差(反映副反應(yīng)程度)

8.設(shè)備清理與維護(hù)

關(guān)閉電源與氣體供應(yīng);取出電池，清潔夾具與傳感器;執(zhí)行定期校準(zhǔn)(如使用標(biāo)準(zhǔn)電阻加熱器驗(yàn)證熱流精度)。

電池等溫量熱儀憑借其高精度、高安全性、多功能集成等優(yōu)勢，已成為新能源汽車、儲(chǔ)能系統(tǒng)、消費(fèi)電子等領(lǐng)域電池?zé)岚踩芯康暮诵难b備。其標(biāo)準(zhǔn)化的工作流程確保了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的可重復(fù)性與工程指導(dǎo)價(jià)值，為下一代高能量密度、高安全性電池的研發(fā)提供堅(jiān)實(shí)支撐。